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行業(yè)動(dòng)態(tài)

磷化液中磷化渣的控制及其對(duì)磷化膜的影響

2020-06-21 10:34:15    來(lái)源:本站    點(diǎn)擊:955    作者:管理員

磷化處理是在金屬表面通過(guò)化學(xué)反應(yīng)生成一層不溶于水的結(jié)晶型多孔磷酸鹽轉(zhuǎn)化膜,磷化膜作為涂層的基底,可以有效地提高涂層的耐腐蝕性能,但磷化過(guò)程會(huì)伴隨磷化渣的產(chǎn)生。大量磷化渣的存在,會(huì)影響磷化膜的質(zhì)量,降低工件的耐腐蝕性能,從而增加不合格品的比率,嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)绊懮a(chǎn)的正常進(jìn)行;磷化液中的磷化碴會(huì)導(dǎo)致磷化液使用壽命的縮短,直接增加了磷化工序的加工成本;磷化渣的增加還會(huì)增加磷化倒槽及清洗頻次,增加污水處理的負(fù)荷和成本;磷化渣的增加也會(huì)影響設(shè)備的正常運(yùn)轉(zhuǎn),加大循環(huán)泵的負(fù)荷,阻塞噴嘴、管道和閥門(mén)等設(shè)備,造成設(shè)備維護(hù)及維修成本的增加。
磷化渣的形成主要在磷化反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生,沉淀反應(yīng)一般發(fā)生在基體與溶液接觸界面。在該區(qū)域,反應(yīng)向生成沉淀的方向進(jìn)行,主要表現(xiàn)為以下三類(lèi):**類(lèi)*終在基體表面以結(jié)晶的形式析出而形成磷化膜;第二類(lèi)由于反應(yīng)速度快,且沉淀主要表現(xiàn)為無(wú)定型,此類(lèi)沉淀物難以參加成膜而*終以沉渣的形式存在;第三類(lèi)反應(yīng)的沉淀一般只在瞬間形成,只要離開(kāi)界面馬上會(huì)被溶解,一般不參加成膜,也不會(huì)在沉渣中出現(xiàn)。在遠(yuǎn)離界面區(qū)域,磷化液也會(huì)發(fā)生沉淀反應(yīng),所形成的沉淀均以沉渣的形式存在。
本文針對(duì)上汽依維柯紅巖商用車(chē)有限公司涂裝磷化線所使用的漢高鋅--錳三元磷化體系及磷化液生產(chǎn)工藝溫度要求(50℃),通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)磷化液加熱水浴溫度與磷化液產(chǎn)渣量的關(guān)系進(jìn)行了驗(yàn)證;采用稱(chēng)重和讀數(shù)的方式對(duì)磷化渣體積濃度與質(zhì)量濃度間的換算關(guān)系進(jìn)行了分析;還采用SEM電鏡對(duì)磷化渣與磷化膜的成膜質(zhì)量關(guān)系進(jìn)行了對(duì)比。
2 實(shí)驗(yàn)
2.1磷化液加熱水浴對(duì)產(chǎn)渣量的影響
磷化液溫度及磷化液參數(shù)是影響磷化產(chǎn)渣量的主要因素,在生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)該控制磷化液的工藝溫度及磷化液的促進(jìn)劑、游離酸及總酸的指標(biāo),確保磷化膜致密的同時(shí)磷化產(chǎn)渣少,磷化液中含渣量一般要求控制在300-400ppm以下[3];而磷化液溫度的控制主要通過(guò)熱交換的方式進(jìn)行加熱,本文針對(duì)加熱所使用的熱水溫度對(duì)磷化升溫過(guò)程產(chǎn)渣的影響這一問(wèn)題進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)對(duì)比。
對(duì)于間歇生產(chǎn)的汽車(chē)生產(chǎn)線,為了更高效的使磷化槽液溫度升至工藝范圍,磷化升溫過(guò)程一般采用溫度較高的熱水對(duì)其進(jìn)行換熱,通常情況認(rèn)為高溫會(huì)產(chǎn)生更多的磷化渣,同時(shí)還會(huì)損耗更多的能源;為了驗(yàn)證熱水溫度對(duì)磷化液產(chǎn)渣量和換熱效率是否有影響,本文采用實(shí)驗(yàn)方法為:根據(jù)磷化液現(xiàn)場(chǎng)工藝的溫度,設(shè)定兩種水浴溫度(分別為65℃和80℃)對(duì)磷化液進(jìn)行升溫,升溫及恒溫過(guò)程均對(duì)磷化液進(jìn)行攪拌;升溫至工藝溫度(50℃)后在50℃水浴中恒溫4小時(shí),恒溫結(jié)束后對(duì)磷化液產(chǎn)渣量測(cè)量;根據(jù)測(cè)量結(jié)果判定不同水浴溫度對(duì)磷化液產(chǎn)渣量的影響。
現(xiàn)場(chǎng)取磷化液6L,將磷化渣過(guò)濾,均分過(guò)濾后磷化液為六杯待用(1L/杯);恒溫水浴箱升溫至設(shè)定溫度后,將冷卻至室溫并過(guò)濾后的磷化液進(jìn)行水浴加熱至50℃,并記錄升溫段時(shí)間;采用加冷水的方式對(duì)水浴箱降溫至50℃,設(shè)定水浴箱溫度為50℃,對(duì)50℃磷化液恒溫4小時(shí);恒溫結(jié)束后對(duì)磷化液含渣量進(jìn)行測(cè)量并記錄
根據(jù)表1中數(shù)據(jù)可知,水浴溫度越高,升溫段耗時(shí)越短,磷化液產(chǎn)渣量越少,根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在升溫段使用加熱水浴溫度高越高,熱水與磷化液間換熱效率越高,升溫段時(shí)間越短,因此,升溫段磷化液產(chǎn)渣量更低,而整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程產(chǎn)渣量主要集中在升溫段。在80℃條件下*終產(chǎn)渣量低于65℃條件時(shí)的渣量,產(chǎn)渣量比65℃時(shí)的渣量低25.77%。
根據(jù)以上數(shù)據(jù),可以結(jié)合生產(chǎn)線的能量消耗、生產(chǎn)節(jié)拍以及換熱器換熱效率,可對(duì)磷化液升溫使用的熱水溫度進(jìn)行合理的調(diào)整,從而減少換熱器累積磷化渣量,減輕磷化渣在換熱器上的堆積,可以提高了換熱器的換熱效率,同時(shí)也能減少換熱器的清洗頻次。
2.2磷化渣體積濃度與質(zhì)量濃度的關(guān)系
為了解槽液中的含渣量,需要定時(shí)進(jìn)行監(jiān)測(cè)。目前對(duì)磷化液含渣量的監(jiān)控主要采用的方式為:用一種特別的帶有刻度的1000ml錐形量筒,取1000ml槽液于錐形量筒,在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)對(duì)磷化渣進(jìn)行讀數(shù),從而判定磷化液中的含渣量。該方法監(jiān)控磷化渣含量操作簡(jiǎn)單,但只粗略的估算了磷化渣的體積濃度,對(duì)磷化渣的真實(shí)含量存在較大偏差,為了避免判斷誤差,我們采用對(duì)磷化液含渣量同時(shí)進(jìn)行體積濃度與質(zhì)量濃度的檢測(cè),得出二者對(duì)應(yīng)的數(shù)據(jù)值,建立磷化渣體積濃度與質(zhì)量濃度的關(guān)系圖及關(guān)系式,根據(jù)關(guān)系式我們可以通過(guò)體積濃度得出真實(shí)的質(zhì)量濃度,從而更準(zhǔn)確的監(jiān)控磷化液含渣量。
2.3磷化渣對(duì)磷化膜的影響
大量磷化渣的存在,會(huì)影響磷化膜的質(zhì)量,降低工件的耐蝕性能,為了更直觀的磷化渣對(duì)反應(yīng)磷化膜形成的影響,采用在不同渣量狀態(tài)下制作磷化板,并對(duì)磷化板進(jìn)行SEM分析。
采用JEOL-JSM6390LA型掃描電子顯微鏡對(duì)磷化后的試樣進(jìn)行表面形貌分析,加速電壓為15kV;分別在X500X1500的倍數(shù)下對(duì)磷化膜狀態(tài)進(jìn)行分析。比較相同倍數(shù)下的磷化膜掃描電鏡照片,冷軋板在含渣量少的磷化液中形成的磷化膜較致密,而含渣量多的磷化液中形成的磷化膜松散而且磷化膜呈支晶狀,支晶長(zhǎng)度在8-20μm,明顯高于含渣量少時(shí)磷化液中磷化膜的支晶長(zhǎng)度(3-9μm)。
3 結(jié)論
1、磷化加熱水浴對(duì)磷化產(chǎn)渣量的影響為:磷化液加熱水浴溫度高,磷化液產(chǎn)渣量低,換熱效率高;磷化液加熱水浴溫度低,磷化液產(chǎn)渣量高,換熱效率低;
2、磷化渣體積濃度與質(zhì)量濃度的關(guān)系驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)得出,磷化渣體積濃度與質(zhì)量濃度的關(guān)系為:y=1232.7x-61.745;
3、通過(guò)SEM金相照片得出,磷化膜的致密程度與磷化液含渣量成反比關(guān)系。

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